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聚醚多元醇的合成需要注意哪些?
2020-03-17 ? 閱讀 1211

1.原料的預(yù)備處理

        在開環(huán)聚合反應(yīng)中,為確保聚醚多元醇生成的反應(yīng)時(shí)間、分子量控制及其物質(zhì)的顏色不飽和度等,除規(guī)定聚合物單體要具有高純外,還應(yīng)防止催化劑、起止劑向反應(yīng)系統(tǒng)中帶到水、醛、氧、多羥基糖原等微量分析殘?jiān)?,所以,在反?yīng)之前,要對原材料完成預(yù)備處理。

        環(huán)氧丙烷是低沸點(diǎn)沒有顏色液體,沸點(diǎn)僅為34℃,蒸發(fā)汽體具備醚味道,容易揮發(fā)、易燃性,有害,實(shí)際操作時(shí)要留意安全防護(hù)。因?yàn)榄h(huán)氧丙烷分子結(jié)構(gòu)的不對稱性,酸堿性催化反應(yīng)結(jié)果會(huì)使開環(huán)后造成異構(gòu)化化學(xué)反應(yīng)。環(huán)氧乙烷與環(huán)氧丙烷對比,更為易燃、容易揮發(fā),并具備易燃易爆,應(yīng)用時(shí),一定要嚴(yán)苛推行安全性、安全防護(hù)對策。

        原材料的很多雜質(zhì)都會(huì)對聚合反應(yīng)造成很多不必要的發(fā)應(yīng),干擾反應(yīng)順利開展和產(chǎn)品品質(zhì),比如醛類化學(xué)物質(zhì)的存在,將會(huì)像氧自由基一樣,在聚合反應(yīng)中具有阻聚劑的功效,所以,對原料中醛的含量一定要嚴(yán)格限制。海外各大企業(yè)對環(huán)氧丙烷原料醛的含量,一般都要求要小于50mg/L,日本三洋化成公司而且規(guī)定醛含量一定要低于10mg/L,但現(xiàn)階段在我國工業(yè)級環(huán)氧丙烷中醛的含量大多數(shù)約為400mg/L,與海外限制指標(biāo)值差距很大。類似自由基在聚合反應(yīng)中起阻聚劑的雜質(zhì)也有氯化物,它能使常規(guī)的聚合鏈增長停止。

        原料中的水份也是一種主要的雜質(zhì),它在開環(huán)聚合中,將會(huì)造成2個(gè)不好的功效。一是微量水可做為一種起止劑,與環(huán)氧化物單體化學(xué)反應(yīng),使要求配方中起始劑總數(shù)提升,造成合成

        聚多元醇設(shè)計(jì)分子量降低。

        另一方面,水是一種鏈終止劑,也會(huì)干擾開環(huán)聚合反應(yīng)的常規(guī)開展。

        所以,對環(huán)氧化物大宗商品原材料的含水量規(guī)定限制在0.05%下列。

        除此之外,在原材料預(yù)備處理流程中,一般步驟是先將起始劑和催化劑完成預(yù)混和,轉(zhuǎn)化成金屬烴氧化物,經(jīng)真空脫干后再加進(jìn)聚合反應(yīng)釜中。

2.開環(huán)聚合反應(yīng)

        以環(huán)氧化物為原材料完成開環(huán)聚合反應(yīng)屬化學(xué)反應(yīng),每公斤環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷在聚合時(shí)各自釋放2100kJ和1500kJ熱量,所以一定要立即挪走反應(yīng)熱。

        此外,氧會(huì)對聚合反應(yīng)造成空氣氧化和阻聚作用,故化學(xué)反應(yīng)前一定要往聚合反應(yīng)設(shè)備中通人干躁N2,完成換置,以確?;瘜W(xué)反應(yīng)在無氧運(yùn)動(dòng)存有的狀況下完成,另外,在化學(xué)反應(yīng)的流程中,還要不斷進(jìn)入干躁氮?dú)猓阌谀苌a(chǎn)加工出高品質(zhì)的聚醚多元醇。

3.后處理工藝工藝流程

        開展聚合反應(yīng)轉(zhuǎn)化成的聚醚多元醇粗品,一定要通過后處理工藝。后處理工藝工作中包括中和、吸咐、脫干、過濾、精餾等模塊。聚醚多元醇通過一系列的后處理工藝,不但要將在其中殘余的催化劑殘?jiān)泻稀⑦^慮掉,另外都是應(yīng)用吸咐、脫干、水蒸氣蒸餾等工藝流程,將別的干擾的殘?jiān)?,以得到水分含量低,顏色淺,無臭味,特性優(yōu)良,均一的聚醚商品。針對聚醚的制作,世界各國生產(chǎn)商都十分重視,做過很多有利的探尋。

        主要制作步驟大概會(huì)有下列幾類。在具體生產(chǎn)加工中,依據(jù)詳細(xì)情況,常選用多種多樣組成制作步驟完成。

(1)運(yùn)用無機(jī)酸或有機(jī)酸中和

        在生產(chǎn)加工聚醚多元醇的聚合反應(yīng)中,對應(yīng)用堿土金屬氫氧化物為催化劑(如氫氧化鈣、氫氧化鋇、氫氧化鍶等)系統(tǒng),中和時(shí)極少應(yīng)用無機(jī)酸作中和劑,由于他們轉(zhuǎn)化成的鹽不易根據(jù)過慮去祛除,工業(yè)生產(chǎn)中常會(huì)應(yīng)用檸檬酸為中和劑,如己二酸、丙二酸、丁二酸、酒石酸等。針對應(yīng)用堿土金屬氫氧化物為金屬催化劑管理體系,則強(qiáng)烈推薦應(yīng)用強(qiáng)氧化劑為中和劑,如硫酸、硫酸銨、稀硫酸等,由于由他們中合轉(zhuǎn)化成的鹽可靠性好,顆粒物很大,非常容易完成分離出來實(shí)際操作,工業(yè)生產(chǎn)中最常見的強(qiáng)氧化劑為酸堿性相對性較差、對機(jī)器設(shè)備腐蝕較低的硫酸銨。

(2)吸附

        吸附實(shí)際操作是為了更好地除去聚醚多元醇中殘余催化劑等離子和有色化學(xué)物質(zhì),常見的催化劑載體有硅酸鎂、硅酸鋁纖維氈、輕質(zhì)碳酸鈣、活性碳、碳分子篩、凹凸棒土、中性化木碳等。一般講,該系統(tǒng)的吸附力限制在一段時(shí)間內(nèi)就能實(shí)現(xiàn)均衡,觸碰時(shí)間太長,反倒會(huì)使聚醚顏色加重,因此吸咐實(shí)際操作時(shí)間多見30~40min。吸咐時(shí),溫度過高,會(huì)造成空氣氧化;溫度過低,則系統(tǒng)粘度提升,導(dǎo)致吸附很困難,所以,吸附工作溫度一般在100℃上下。

(3)離子交換法 

        在工業(yè)化生產(chǎn)中,多選用中合吸附法,但規(guī)定甚高的特殊聚醚還可以選用離子交換法完成解決,該法不但能合理地除去聚醚多元醇中的金屬離子,另外還能去除聚醚中的有色、有害化學(xué)物質(zhì)。它與傳統(tǒng)式的中和吸附法相互配合應(yīng)用,能生產(chǎn)加工出質(zhì)量很高的聚醚多元醇。但離子交換法加工工藝非常復(fù)雜,成本費(fèi)較高,現(xiàn)階段,適用于試驗(yàn)室和藥業(yè)、食品類、護(hù)膚品等規(guī)定甚高的小眾特殊聚醚多元醇的生產(chǎn)加工。

(4)過濾 

        過濾的目地是去除催化劑被中和后轉(zhuǎn)化成的鹽,傳統(tǒng)式機(jī)器設(shè)備是板框過濾機(jī),高效率低、勞動(dòng)效率大,現(xiàn)多應(yīng)用優(yōu)秀的圓網(wǎng)式過慮武器裝備。在過慮流程中,應(yīng)依據(jù)生產(chǎn)加工聚醚的含量尺寸、聚合度是多少,適度加上適合的助濾劑,以減少系統(tǒng)軟件原材料粘度,提升過慮高效率,降低濾餅中商品的含量。海外有專業(yè)的助濾劑產(chǎn)品?;蛟S,要是在物料系統(tǒng)中添加適量的甲醇、乙醇、異丙醇等有機(jī)溶劑,減少粘度,也會(huì)對過慮實(shí)際操作的順利開展具有一定功效

(5)精餾和調(diào)整 

        為得到殘?jiān)康?、顏色淺、含量遍布相對性窄小的聚醚商品,還需通過精餾和調(diào)節(jié)工藝流程。聚醚的精餾是在100℃上下的緩解壓力下完成,脫除聚醚中的微量分析水份和別的殘?jiān)?。因?yàn)榫勖焉唐分械拿焰I易產(chǎn)生空氣氧化破裂,故現(xiàn)階段多應(yīng)用降膜式空調(diào)蒸發(fā)器,原材料不斷運(yùn)輸至空調(diào)蒸發(fā)器上端的髙速抽濾分散化盤里,原材料被抽濾拋至釜壁,并產(chǎn)生液膜降低,在一定溫度和緩解壓力狀況下,限制降膜高寬比,就能限制脫除商品中的殘?jiān)?。為防止聚醚商品空氣氧化,還應(yīng)添加0.05%~0.5%二叔丁基對甲酚這類的抗氧化劑,及其丁基化羥基二甲苯和丙烯胺抗氧化劑(如吩噻嗪等)等配合物。為融入聚氨酯材料生成化學(xué)反應(yīng)的需用,聚醚多元醇商品絕不允許呈堿性,一般對聚醚產(chǎn)品要做酸堿度測量,必需時(shí)要加入適度的弱酸有機(jī)酸完成調(diào)節(jié),使其成為均一的偏酸性產(chǎn)品。一般,聚醚多元醇的pH值應(yīng)限制在6~7中間為宜。在很多運(yùn)用中不容許聚醚多元醇中存有可溶金屬鹽,鉀鈉電離含水量在100mg/kg下列,只有考慮硬泡應(yīng)用要求。對特殊軟泡,而且要小于5mg/kg。

        現(xiàn)階段,聚醚多元醇的工業(yè)生產(chǎn),一般選用預(yù)備處理-聚合物-中和吸附-過濾-脫干水蒸氣蒸餾等工藝流程,其生產(chǎn)方法可分成持續(xù)法和間歇性法。前面一種自動(dòng)化技術(shù)水平高,產(chǎn)品品質(zhì)平穩(wěn),生產(chǎn)加工高效率,低成本,適合通用型聚醚多元醇大量生產(chǎn)。后面一種一般選用釜式化學(xué)反應(yīng)武器裝備,項(xiàng)目投資少,建成投產(chǎn)快,生產(chǎn)加工使用方便,但產(chǎn)品品質(zhì)沒有持續(xù)法生產(chǎn)加工的商品平穩(wěn),成本費(fèi)稍高。即便如此,海外生產(chǎn)加工聚醚多元醇的專業(yè)性企業(yè),主要選用持續(xù)法生產(chǎn)工藝流程,但另外也都配置了間歇性法生產(chǎn)加工武器裝備,以融入聚氨酯材料工業(yè)生產(chǎn)對不一樣種類、規(guī)格型號聚醚的需用。針對總產(chǎn)量在20kt下列的生產(chǎn)加工加工廠均選用間歇性法生產(chǎn)裝備。

        聚醚多元醇生產(chǎn)加工中也有三廢產(chǎn)生,優(yōu)秀的生產(chǎn)工藝流程,每生產(chǎn)加工1t商品將會(huì)造成大概30kg左右的廢水,量盡管并不大,但也一定要先解決后排污。過濾造成的固態(tài)廢棄物,在其中仍帶有許多聚醚,應(yīng)選用有機(jī)溶劑清理、收購,使固態(tài)廢棄物中有機(jī)化合物含水量小于1%后排污,有機(jī)溶劑回收利用循環(huán)系統(tǒng)應(yīng)用。有機(jī)廢氣可鍵入脫硫塔,消化吸收未化學(xué)反應(yīng)的原材料汽體,循環(huán)系統(tǒng)應(yīng)用后進(jìn)到合乎環(huán)境保護(hù)規(guī)定的有機(jī)廢氣處理設(shè)備解決后排污。

        聚醚多元醇的工業(yè)生產(chǎn)主要選用間歇性法和持續(xù)法。

        持續(xù)法是在間歌法基本上發(fā)展趨勢起來的較優(yōu)秀的生產(chǎn)工藝流程,適合大批,單一種類生產(chǎn)加工。

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